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[制药设备、器械、原辅料] 有机合成中相转移催化剂的研究进展

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xubei 发表于 2011-1-23 21:19:11 | 显示全部楼层 |阅读模式
相转移催化技术是70年代初发展起来的应用在有机合成中的新技术.由于PTC能使反应速度
加快,产率明显提高,反应条件温和,以及能在非均相系统中进行,因此近年来相转移催化这一
技术发展很快” .相转移催化是指用少量物质作为一种反应物的载体,将此反应物通过相界面迁
移至另一相,使反应得以顺利进行的过程 ,此种物质称为PTC.
通常相转移催化反应过程至少包括两个步骤:1)一种反应物从本相转移至另一相;2)转移
的反应物与没有转移的反应物发生反应. 由于反应系统不同,PTC的机理也不同.在典型的PTC
机理中,亲核取代反应发生在有机相, 并且是控制步骤.
QY
QY
RY + QX
1l
⋯ ⋯
MY + QX
有机相
水相
其中在有机相能溶解的Q (如季铵离子)将水相中的负离子(Y )迁移至有机相中, 与溶于有机
相中的QY反应生成RY.此反应在有机相中进行,反应中不牵涉胶团.若无PTC,则Y 不能溶于
有机相,反应很难进行.不同的季铵盐(或磷盐)有不同的催化效果.在不同的体系中有不同的
催化机理,有的反应不一定在有机相内部进行, 而可能发生在相交界面上. 以昧唑为催化剂的对
一硝基苯基十二酸酯水解反应(此酯溶于庚烷中, 咪唑溶于水中)就是界面反应,界面反应机理
为:把反应物迁移至界面,并吸附于界面上:继而发生化学反应;最后,产物自界面脱附分离---.
当水相被无机盐饱和时PTC所处的条件最佳, 而有机相中的反应不是速度控制步骤,相转移
是控制步骤.水相中无机物的浓度不仅影响离子水合的程度,还直接影响相转移的速率.催化剂
的有机结构不同则它在有机相中的溶解度也不同.催化剂阳离子在有机相和水相中的分配不仅与
auro 发表于 2011-1-23 23:08:04 | 显示全部楼层
好眼熟的样子啊。。。
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