本帖最后由 bashe13 于 2014-9-10 18:52 编辑
中药化学各章显色反应 一、生物碱
哌啶苦参氧化碱，吲哚单萜士的宁，有机胺类麻黄碱
表10-3 生物碱沉淀反应类型及特点
| 反应类型 | 反应试剂 | 反应特点 | | 沉淀反应 | 碘化铋钾 | 橘红色至黄色无定形沉淀 | | 沉淀反应 | 碘化汞钾 | 类白色沉淀 | | 沉淀反应 | 碘—碘化钾 | 红棕色沉淀 | | 沉淀反应 | 硅钨酸试剂 | 淡黄或灰白色沉淀 | | 沉淀反应 | 饱和苦味酸试剂 | 2-4-6三硝基苯酚----黄色沉淀或结晶 | | 沉淀反应 | 雷氏铵盐（硫氰酸铬胺） | 红色沉淀或结晶 | | 显色反应 | M试剂（钒酸铵） | 莨菪碱及阿托品显红色 | | 显色反应 | Mac试剂（甲醛） | 吗啡显紫红色 可待因显蓝色 | | 显色反应 | F试剂（磷钼酸） | 吗啡显紫色渐转棕色 | | 显色反应 | 草酚蓝、草酚绿 | |
假阳性：蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等可引起假阳性。
假阴性：麻黄碱、咖啡碱、吗啡与多数生物碱沉淀试剂不能发生沉淀反应。
二、糖和苷类
表3-2 苷的显色反应 反应类型
| 反应试剂
| 显色
| 意义 | Molish反应
| 浓硫酸和5%α-萘酚浓硫酸
| 紫红色
| 检识各种存在形式的糖和苷，鉴别苷元和苷。
| 菲林反应
| Cu(OH)2
| 砖红色沉淀
| 只检识还原糖，非还原糖和苷呈阴性。 | 多伦反应
| 新制银氨溶液
| 银镜
|
三、香豆素和木脂素
香豆素显色反应的鉴别特点和意义
| 反应类型 | 反应试剂 | 反应特点 | 针对结构 | 鉴别意义 | | 异羟肟酸铁反应 | 异羟肟酸铁试剂 | 红色络合物 | 内酯结构 | 内酯环有无 | | 三氯化铁反应 | 三氯化铁溶液 | 蓝绿色 | 酚羟基 | 酚羟基有无 | | Gibb’s 反应 | 2，6-二氯苯醌 氯亚胺（OH—） | 蓝色 | 酚羟基对 位无取代 | 6-有无取代 | | Emerson反应 | 4-氨基安替比林 铁氰化钾（OH—） | 红色 |
木脂素1．三氯化铁反应——检查酚羟基
2．Labat反应（没食子酸、浓硫酸）——检查亚甲二氧基（阳性呈蓝绿色）
3．Ecgrine反应（变色酸、浓硫酸）——检查亚甲二氧基（阳性呈蓝紫色）
四、醌类
醌类化合物不同颜色反应鉴别特点及意义
| 反应类型 | 反应试剂 | 适用类型 | 颜色变化 | | Feigl反应 | 醛类+邻二硝基苯
| 醌类及其衍生物 | 紫色 | | 无色亚甲蓝 | 无色亚甲蓝溶液 | 苯及萘醌类 | 白色背景下蓝色 | | Bornträge反应 | 碱液
| 羟基蒽醌类 | 红、紫红 | | Kesting– Craven反应 | 活性亚甲基试剂 （乙酰乙酸酯） | 苯及萘醌，醌环上有未被取代位置 | 蓝绿、蓝紫
| | 与金属离子 | 醋酸镁（铅） | 蒽醌（ａ-酚羟基、
邻二酚羟基） | 橙黄、橙红、紫红紫、蓝色
| | 对亚硝基二甲基苯胺反应 | 对亚硝基- 二甲基苯胺 | 蒽酮 | 紫、绿、蓝、灰色 |
五、黄酮类
表6-3 黄酮类化合物的还原显色反应 反应类型
| 鉴别特征
| 鉴别意义
| 备注
| | 还原反应 | 盐酸-镁粉反应 | 黄酮、二氢黄酮 | 橙红~紫红 | 黄酮类特征性鉴别反应 | 假阳性 （花色素） | | 黄酮醇、二氢黄酮醇 | 橙红~紫红 | | 四氢硼钠 | 针对二氢黄酮类专属 | 红~紫红 | 二氢黄酮类有 | | | 金属络合反应 | 铝盐 | 3-或5-羟基邻二酚羟基 | 黄色络合物 | 定性定量分析 | | | 铅盐 | 3-或5-羟基邻二酚羟基 | 黄、红色沉淀 | 碱式醋酸铅 | | | 锆盐 | 3-或5-羟基存在时 | 黄色锆络合物 | | | | 5-羟基存在时 | 褪色 | | 镁盐 | 二氢黄酮、二氢黄酮醇 | 天蓝色荧光 | 二氢黄酮鉴别 | | | 氯化锶 | 邻二酚羟基 | 棕黑色沉淀 | 邻二酚羟基 | | | 三氯化铁 | 酚羟基 | | 酚羟基有无 | | | 硼酸显色反应 | 5-羟基黄酮及2’-羟基查耳酮类 | 亮黄色荧光 | | | | 碱剂显色反应 | 见下文 | | | |
锆盐：在实际应用时，通常同时使用二氯氧锆和枸橼酸，以判断黄酮类化合物3-OH、5-OH的存在。若有3-OH和（或）5-OH，加二氯氧锆显黄色。若只有5-OH，加枸橼酸后黄色减褪，若有3-OH，则加枸橼酸后黄色不变，因此可用于区分黄酮和黄酮醇。用于鉴别3-OH的存在。
醋酸铅只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀。而碱式醋酸铅的沉淀能力要大得多，一般酚类化合物均可与其发生沉淀反应。
碱性试剂显色反应
① 二氢黄酮易在碱液中开环，转变成相应的异构体查耳酮，显橙色至黄色。
②黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变为棕色。
③分子结构中有邻二酚羟基或3，4’-二羟基取代时，在碱液中不稳定，易被氧化，产生沉淀。 六、皂苷类
皂苷的显色反应 试剂类型
| 鉴别特点
| 鉴别意义
| | Liebermann反应 | 颜色变化呈黄-红-蓝-紫-绿最后退色
| | | 醋酐-浓硫酸反应 Liebermann-Burchard | 三萜皂苷 显红或紫色
甾体皂苷 显蓝绿色 灾？跌了？
| 用于两类皂苷的区别 | | 三氯乙酸反应 | 甾体皂苷 加热60℃显色红—紫
三萜皂苷 100 ℃ 显色 红—紫
| 用于两类皂苷的区别 | | 氯仿浓硫酸反应 | 硫酸层--红、蓝色，氯仿层-绿色荧
| | | 五氯化锑反应 | （60~70加热）蓝、灰蓝、灰紫色
| 可在滤纸上进行 | | 茴香醛-硫酸 | 甾体皂苷显色剂
| 可用于两类皂苷区别 |
七、强心苷类
1）、甾体母核的显色反应
| 反应名称 | 试 剂 | 现 象 | Liebermann-Burchard
醋酐-浓硫酸反应
| 浓硫酸-醋酐（1：20）
| 黄、红、蓝、紫等颜色变化，最后退色
| Salkowski反应
| 氯仿-浓硫酸
| 硫酸层显红色或蓝色，氯仿层有绿色荧光出现
| Tschugaeff反应
| 冰醋酸、乙酰氯、氯化锌
| 淡红色、紫红色
| Kahlenberg反应
三氯化锑反应
| 三氯化锑的氯仿饱和液
| 可用于滤纸显色，干燥后60-70℃加热，显蓝色、灰蓝色、灰紫色等
| Rosen-Heimer反应
三氯醋酸-氯胺T反应
| 25%三氯乙酸乙醇液
| 洋地黄毒苷元--------黄色荧光
羟基洋地黄毒苷元—亮蓝色
异羟基洋地黄毒苷元—蓝色
|
2）、C-17位不饱和内酯环的颜色反应
反应
| 试剂（共同试剂碱性醇溶液）
| 颜色反应
| 考点
| Legal反应
| 吡啶＋亚硝酰铁氰化钠＋氢氧化钠溶液
| 深红色并逐渐退去
| 甲型强心苷的特征反应，
强心苷类的检识，
区别甲型和乙型强心苷。
| Raymond反应
| 50%乙醇＋间二硝基苯＋氢氧化钠溶液
| 紫红
| Kedde反应
| 醇＋3，5-二硝基苯甲酸＋氢氧化钠溶液。
| 红色或紫红
| Baljet反应
| 苦味酸＋氢氧化钠醇溶液
| 橙色或橙红色
|
3）、α-去氧糖反应
反应
| 试剂
| 颜色变化
| 考点
| Keller-Kiliani（K-K）反应
| 冰醋酸、浓硫酸和三氯化铁
| 醋酸层渐呈蓝色
| 只对游离的α-去氧糖或α-去氧糖
与苷元连接的强心苷呈色，存在假阴性。
| 占吨氢醇反应
| 冰醋酸、浓盐酸和占吨氢醇。
| 红色
| 只要分子中有α-去氧糖即可呈红色，
可用于定量分析
| 对-二甲氨基苯甲醛反应
| 对-二甲氨基苯甲醛反应
| 灰红色
|
| 过碘酸-对硝基苯胺反应
|
|
|
|
八、胆汁酸
胆汁酸的鉴别反应 反应
| 试剂
| 反应现象
| 考点
| | Pettenkofer反应 | 蔗糖和浓硫酸
| 两液面分界处出现紫色环
| 所有胆汁酸呈阳性反应
| | Gregory Pascoe反应 | 45%硫酸和0.3%糠醛65℃加热
| 紫色
| 用于胆酸的含量测定
| | Hammarsten反应 | 20%铬酸溶液
| 胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色
| 鉴别胆酸和鹅去氧胆酸
| | 改良Hammarsten反应 | 20%铬酸浓盐酸液
| 溶液浑浊并变黄色，放置后变紫色
| 去氧胆酸和鹅去氧胆酸无变化。
|
九、其他成分
氨基酸的显色反应
反应
| 反应现象
| 考点
| 茚三酮反应
| 一般显紫色，个别显黄色
| 氨气也有反应，应避免氨气的干扰
|
蛋白质的显色反应
反应
| 反应现象
| 试剂
| 考点
| 双缩脲反应
| 紫或紫红色
| 溶于碱水中，少量硫酸铜液
| 两个以上的肽键显阳性
|
| 
[复制链接]
狗仔卡
提升卡
置顶卡
沉默卡
变色卡
抢沙发
千斤顶
显身卡
