中药化学歌诀一

中药化学歌诀
所言中药三大类，植物动物矿物堆。植物药占大多数，其他二者愧不如。

植物生长发育中，新陈代谢多成分。有的遍布植物体，也有仅在器官中。

糖类脂肪和蛋白，鞣质苷类生物碱；挥发油里氨基酸，树脂色素无机盐。

当取部分做药用，药理作用先弄清；有效成分已查明，物质基础自然定。

中药材中成分杂，有效无效可转化。苷类成分常有效，偶尔也被无情抛。

鞣质似乎无作为，收敛止血不是吹。蛋白多肽常弃用，珍珠药中分量重。

中药针剂有意义，其他剂型没法比，迅速入血快起效，安全更比效重要。

化学成分不掌握，何谈中药之效果？中药成分若不清，药物效果难保证。

有效成分提分离，配液灌装注射剂。重视生产和实际，理论同样要学习。

  

第一节 生物碱

通常所说生物碱，生物体内是来源；主要特征须含氮，有机分子无须言。

研究生物碱最早，成就当然也很高。一万多种生物碱，临床应用好几百。

长春新碱长春碱，秋水仙碱喜树碱。三尖杉碱樟柳碱，汉防己碱川芎碱。

伪麻黄碱麻黄碱，钩藤总碱钩藤碱。广玉兰碱轮环藤，举不胜举言不尽。

  

一、生物碱的分类

生物碱按母核分，大大小小十多种。有机胺类麻黄碱，益母草碱秋水仙。

吡咯烷类千里光，吡啶类中有槟榔；喹啉衍生喜树碱，异喹啉类小檗碱。

吲哚类中长春新，莨菪烷类阿托品；咪唑类毛果芸香，甾类茄碱肠胃伤。

喹唑酮类常山碱，嘌呤类里咖啡碱；还有二萜乌头碱，算上其他类别全。

  

二、生物碱的性质

1 、多数碱无色结晶，少数碱颜色不同。小檗碱则有点黄，烟碱更甚呈油状。

2 、一般分子结构中，有手性碳有手性；多数碱为左旋体，少数不具旋光性。

3 、多数碱难溶于水，亲脂溶于氯仿中；乙醚乙醇和丙酮，苯石油醚也能溶。

碰到稀酸则成盐，几乎不溶遇到碱；若有内酯羧酚羟，结果可能不一样。

4 、生物碱多有碱性，氮孤电子是原因；季胺最强仲胺中，伯胺叔胺步后尘。

有生物碱呈中性，酰胺结构已形成；此碱遇酸不成盐，比如咖啡秋水仙。

也有碱呈两面性，羧酚羟基是内因；遇酸逢碱皆能溶，吗啡槟榔喜相逢。

5 、每逢特殊酸和盐，多数碱能生沉淀。沉淀反应很有用，提取鉴别纯化中。

苦味酸称 Hager ，遇碱沉淀呈黄色；磷钨酸是沉淀剂，白色褐色有差异。

硅钨酸 Bertrand ，沉淀白或淡黄色；鞣酸也与碱反应，棕黄色沉淀生成。

氯化金和氯化钼，前黄后白沉淀物；碘化汞钾 Mayer ，沉淀过量又溶了。

Dragendorff 试剂，碘化铋钾是主体，酸液中与碱相逢，黄或红棕色风景。

碘及碘化钾试剂，以 wagner 名义，酸液中与碱反应，棕或褐色物生成。

常用试剂有四种，沉淀颜色要记清，碘钾试剂占其三，还有一个硅钨酸。

6 、遇到显色剂显色，氧化脱水或缩合；五颜六色各不同，生物碱鉴别有用。

钒硫酸即 Mandelin ，不显色有阿托品，显淡橙色有奎宁，绿至蓝色可待因。

钼硫酸是 Frohde ，吗啡显紫转绿色，秋水仙碱显绿色，乌头碱显黄颜色。

甲醛硫酸 Marguis ，吗啡显蓝或者紫，显黄色有阿托品，显蓝色有可待因。

浓硫酸用来显色，可待因微红加热；黄连素绿至黄色，阿托品等不显色。

硝酸显色溶液浓，吗啡有黄也有红；黄士的宁可待因，马钱子碱显血红。

  

三、生物碱的生理活性及药理作用

生物碱有药活性，结构有异而不同，止咳解痉镇疼痛，抗菌抗癌抗虐等。



第二节 糖 类

糖类大家不陌生，单寡多糖三类分；早期以为糖无效，提取过程无情抛。

近来研究有进展，对糖认识更全面；发现糖有多活性，医药学界兴趣浓。

1 、糖的分类

（ 1 ）单糖类：

多羟醛酮碳水 N ，五六碳糖糖酸等。阿拉伯糖葡萄糖，葡萄醛酸和单糖。

（ 2 ）低聚糖（寡糖）类：

2 至 9 个单糖聚，糖苷键为中间路；乳糖蔗糖麦芽糖，棉籽糖和水苏糖。

（ 3 ）多糖类：

聚合单糖 10 以上，结合成糖叫多糖，淀粉菊糖纤维素，树胶果胶琼脂属。

2 、糖类的性质

单糖常常连苷元，以苷形态变相在；多糖双糖也有苷，不然何来次生苷。

3 、几种中药的多糖

淀粉：

双葡萄糖借苷键，结合成麦芽糖元，许多麦芽互相连，连成淀粉有点粘。

直链支链有两类，直链淀粉可溶水；支链冷水则不溶，要想糊化需高温。

两者水中加乙醇，都可见沉淀生成。沉淀之物难过滤，用离心法可除去。

直链淀粉水溶液，遇碘液呈鲜红色，支链淀粉水溶液，遇碘液呈红紫色。

不论直链还支链，遇酸或酶无不蔫；水解产物有单糖，当然也有低聚糖。

菊糖：

三十五个果糖连，菊糖一点也不甜；溶于温水不溶醇，不和碘显色反应。

菊糖水解更容易，水中加热至沸时，部分水解为果糖，稀酸水解全果糖。

树胶：

植物茎干裂口处，浓稠液体有渗出，空气之中渐干燥，成半透明块状物。

这类固体即树胶，水中溶胀粘度高。树胶水解成单糖，阿拉伯糖鼠李糖。

此外还有些糖酸，主要葡萄糖醛酸。糖醛酸遇钙钾镁，结合成盐树胶内。

树胶一般水中溶，冻胶成团半透明；乙醇其他皆不溶，乙醇入水树胶沉。

合理利用此特性，精制树胶或提纯，含量测定可进行，醇沉过程经常用。

粘液质：

粘液物质似树胶，稀酸水解糖不少，阿拉伯糖甘露糖，葡萄半乳岩藻糖。

粘液质在水中溶，迅速膨胀胶浆成，有些加热才熔化，冷却之后却固化。

粘液物质干燥粉，具有强烈吸湿性。黄蜀葵根车前子，白及水提醇沉除。

果胶：

果胶同样似树胶，果实和根里面找。果胶主要成分是，半乳糖醛酸甲酯。

柑橘柚子果皮内，果胶丰富像眼泪。果胶在酸存在下，乙醇可以沉淀她。

3 、糖类的生物活性及药理作用

单糖借助苷活性，红花绿叶说不清；有多双糖这么做，这里无需再多说。

多糖提高免疫功，降血压和抗癌症，临床用于肿瘤病，还有动脉硬化症。



第三节 苷类（黄酮。香豆素。蒽醌。强心苷。皂苷等）

糖和配基连一起，俗称糖杂配糖体；该类物质称作苷，水解成糖和苷元。

苷元多为醇和酚，也有含羟醛蒽醌；包括羧酸和甾体，生理活性在这里。

苷糖通常是单糖，阿拉伯糖葡萄糖；鼠李糖和半乳糖；寡糖多糖也无妨。

尽管苷糖无活性，其在易溶更稳定；确保苷类吸收快，更好发挥苷活性。

许多中药都有苷，银杏山楂里面含，人参大黄且不论，更有桔梗和黄芩。

远志黄芪和杏仁，根茎叶花果实中。苷类分布很广泛，一时半刻说不完。

苷的分类有多种，观点不同类不同；若按存在状态分，原生次生苷两种。

苷元化学结构分，酚苷黄酮苷等等；根据苷糖之名称，分类简单好命名。

苷键原子若不同，有氧硫碳苷之分；强心苷可强心用，皂苷肥皂泡特性。

（ 1 ）多数苷类无臭色，常为晶体味苦涩；大部中性或酸性，极少与众有不同。

有旋光无还原性，不少苷有引湿性；也有苷类有颜色，更有甜味不细说。

（ 2 ）中药各类成分中，苷类可谓高极性；甲醇乙醇正丁醇，还有水中也能溶。

苷元亲脂糖亲水，糖多溶解问题没；苷元极性基团少，那水溶性不能好。

亲脂性较大苷类，易溶乙醚氯仿内。碳苷性质较特殊，脂水均无溶解度。

（ 3 ）苷在酸中热水解，水解生成糖苷元；左旋变右强还原，可以用于苷检验。

水解之后遇斐林，溶液颜色变棕红。植物体内也水解，适宜温度下酶解。

粉碎切片要小心，酶解反应会发生，六十乙醇水高温，都会让酶变活性。

鲜药与硫酸铵混，研磨过程酶变性，酶解条件合理用，否则成分失活性。

原存植物体中苷，美其名曰原生苷；室温中性溶液中，只能水解一部分。

次生苷即该部分，原生掉糖变次生；只有水解条件强，方成苷元和苷糖。

苷类苷元常共存，中药天然药物中，利用溶解度差异，利用醇水分别提。

（ 4 ）某些苷类水醇中，比如皂苷和黄酮，遇到中碱醋酸铅，铅盐复合物沉淀。

（ 5 ）苷和糖类与酸混， a- 萘酚加其中，紫环反应便发生，人称 molish 反应。

（ 6 ）分子结构定疗效，构型改变效难保；苷类苷元更重要，苷元改变变疗效。

  

一、黄酮苷（ Flavonoids ）类化合物

黄酮与糖缩合苷，江湖人称黄酮苷；色素大类分布泛，数目成千快上万。

五十年前不重视，之后发现其价值；抗癌心血管作用，黄酮研究向前进。

中药黄酮不少见，鸡素苔和八角莲；头花紫花黄杜鹃，槲皮素含在里面。

猫眼草含山萘酚，芒果苷在石韦中；全叶青兰多黄酮，橙皮苷在橘皮中。

1 、黄酮苷类化合物的分类

黄酮结构之小名， a- 苯基色原酮；黄酮结构广义言，两个苯环三碳连。

2 、黄酮苷及其游离苷元的性质

（ 1 ）黄酮多数呈黄色，双氢黄酮却无色；黄酮结晶不必说，苷则无定形粉末。

（ 2 ）黄酮苷能溶水中，也溶甲醇稀乙醇；加热溶解度上升，一般难溶氯仿苯。

含酚羟基黄酮苷，可溶二甲甲酰胺；利用溶解度不同，常用提纯重结晶。

黄酮苷元水不溶，多能溶于甲乙醇；乙酸乙酯乙醚中，也有一定溶解性。

乙酸乙酯和乙醇，苷和苷元皆能溶；尤其加热温度高，溶解效果会更好。

利用溶解度特性，提黄酮苷类成分；常用沸水乙醇提，乙酸乙酯不稀奇。

（ 3 ）有黄酮苷弱碱性，佯盐浓酸中生成；黄酮苷多含酚羟，弱酸中性更加广。

（ 4 ）黄酮苷溶碱液中，烈性水解或熔融；由于反应较复杂，多用结构研究中。

缓慢水解裂开环，分析产物可溯源。双氢黄酮碱液中，多反应致色不同。

羟黄酮苷溶碱中，颜色变化盐生成；电子共轭起效应，醌式互变是原因。

黄酮一并黄酮醇，颜色变黄碱液中；红或紫色查耳酮；微黄色双氢黄酮。

溶于碱中黄酮苷，反应过后再加酸；黄酮苷重析出来，颜色随之也变浅。

（ 5 ）酶酸水解黄酮苷，水解成糖和苷元；鼠李葡萄糖居多，半乳糖等是后者。

3 、黄酮苷的显色反应

（ 1 ）黄酮苷遇镁盐酸，多数还原颜色转；黄酮黄酮醇变红，双氢黄酮苷相同。

阳碳离子是原因，用于鉴别或鉴定；醇提液加酸加镁粉，颜色变化进行中。

（ 2 ） 3 羟黄酮铝铁铜，显色荧光沉淀生；邻苯二酚在苷中，也与金属有反应。

（ 3 ）二氯氧锆枸橼酸，羟基黄酮鲜黄伴；再加枸橼酸甲醇，三羟鲜黄五失踪。

（ 4 ）黄酮苷和苷一样，与醋酸铅沉淀黄；结构多含酚羟基，用于黄酮苷分离。

（ 5 ）黄酮苷含羟蒽醌，相遇醋酸镁甲醇；可显红蓝紫和橙，例如蓝双氢黄酮。

（ 6 ）三氯化铝黄酮苷，放在紫外灯下看；黄酮黄酮醇显黄，双氢黄酮蓝亮光。

（ 7 ）三氯化铁不一般，专找多羟黄酮苷；呈现六色和五颜，羟基位置是关键。

（ 8 ）紫外照射黄酮苷，荧光产生蛮好看；棕红黄绿为主色，特殊情况要记着。

4 、黄酮苷的生物活性及药理作用

（ 1 ）槲皮素苷两弟兄，还有芦丁也强心。橙皮苷和黄芩苷，抗菌消炎不一般。

（ 2 ）扩冠增加冠流量，葛根银杏两总黄；山楂毛冬青黄酮，补骨脂中查耳酮。

（ 3 ）次黄芩素黄柏苷，抗癌作用有宣传；牡荆素和紫檀素，肥皂草等有记录。

（ 4 ）穗花杉中双黄酮，有人说它能解痉；葛根素大豆黄酮，解痉作用也肯定。

（ 5 ）杨梅树皮苷利尿，芸香苷有该功效；槲皮苷和芫花素，利尿作用有报道。

（ 6 ）槲皮苷能病毒抗，甘草酮能抗溃疡；水飞蓟素能保肝，黄酮活性不简单。

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